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技術(shù)文章

蒸餾的原理

技術(shù)文章
 蒸餾器是什么?

是對(duì)液體加熱時(shí)的容器。

蒸餾的歷史:

在古希臘時(shí)代,Aristotle曾經(jīng)寫(xiě)到:“通過(guò)蒸餾,先使水變成蒸汽繼而使之變成液體狀,可使海水變成可飲用水”。這說(shuō)明當(dāng)時(shí)人們發(fā)現(xiàn)了蒸餾的原理。古埃及人曾用蒸餾術(shù)制造香料。在中世紀(jì)早期,阿拉伯人發(fā)明了酒的蒸餾。在十世紀(jì), 一位名叫Avicenna的哲學(xué)家曾對(duì)蒸餾器進(jìn)行過(guò)詳細(xì)的描述。

蒸餾的原理:

利用液體混合物中各組分揮發(fā)度的差別,使液體混合物部分汽化并隨之使蒸氣部分冷凝,從而實(shí)現(xiàn)其所含組分的分離。是一種屬于傳質(zhì)分離的單元操作。廣泛應(yīng)用于煉油、化工、輕工等領(lǐng)域。

其原理以分離雙組分混合液為例。將料液加熱使它部分汽化,易揮發(fā)組分在蒸氣中得到增濃,難揮發(fā)組分在剩余液中也得到增濃,這在一定程度上實(shí)現(xiàn)了兩組分的分離。兩組分的揮發(fā)能力相差越大,則上述的增濃程度也越大。在工業(yè)精餾設(shè)備中,使部分汽化的液相與部分冷凝的氣相直接接觸,以進(jìn)行汽液相際傳質(zhì),結(jié)果是氣相中的難揮發(fā)組分部分轉(zhuǎn)入液相,液相中的易揮發(fā)組分部分轉(zhuǎn)入氣相,也即同時(shí)實(shí)現(xiàn)了液相的部分汽化和汽相的部分冷凝。

液體的分子由于分子運(yùn)動(dòng)有從表面溢出的傾向。這種傾向隨著溫度的升高而增大。如果把液體置于密閉的真空體系中,液體分子繼續(xù)不斷地溢出而在液面上部形成蒸氣,zui后使得分子由液體逸出的速度與分子由蒸氣中回到液體的速度相等,蒸氣保持一定的壓力。此時(shí)液面上的蒸氣達(dá)到飽和,稱(chēng)為飽和蒸氣,它對(duì)液面所施的壓力稱(chēng)為飽和蒸氣壓。實(shí)驗(yàn)證明,液體的飽和蒸氣壓只與溫度有關(guān),即液體在一定溫度下具有一定的蒸氣壓。這是指液體與它的蒸氣平衡時(shí)的壓力,與體系中液體和蒸氣的量無(wú)關(guān)。

將液體加熱至沸騰,使液體變?yōu)檎魵猓缓笫拐魵饫鋮s再凝結(jié)為液體,這兩個(gè)過(guò)程的聯(lián)合操作稱(chēng)為蒸餾。很明顯,蒸餾可將易揮發(fā)和不易揮發(fā)的物質(zhì)分離開(kāi)來(lái),也可將沸點(diǎn)不同的液體混合物分離開(kāi)來(lái)。但液體混合物各組分的沸點(diǎn)必須相差很大(至少30℃以上)才能得到較好的分離效果。在常壓下進(jìn)行蒸餾時(shí),由于大氣壓往往不是恰好為0.1MPa,因而嚴(yán)格說(shuō)來(lái),應(yīng)對(duì)觀察到的沸點(diǎn)加上校正值,但由于偏差一般都很小,即使大氣壓相差2.7KPa,這項(xiàng)校正值也不過(guò)±1℃左右,因此可以忽略不計(jì)。

將盛有液體的燒瓶放在石棉網(wǎng)上,下面用煤氣燈加熱,在液體底部和玻璃受熱的接觸面上就有蒸氣的氣泡形成。溶解在液體內(nèi)的空氣或以薄膜形式吸附在瓶壁上的空氣有助于這種氣泡的形成,玻璃的粗糙面也起促進(jìn)作用。這樣的小氣泡(稱(chēng)為氣化中心)即可作為大的蒸氣氣泡的核心。在沸點(diǎn)時(shí),液體釋放大量蒸氣至小氣泡中,待氣泡的總壓力增加到超過(guò)大氣壓,并足夠克服由于液柱所產(chǎn)生的壓力時(shí),蒸氣的氣泡就上升逸出液面。因此,假如在液體中有許多小空氣或其它的氣化中心時(shí),液體就可平穩(wěn)地沸騰,如果液體中幾乎不存在空氣,瓶壁又非常潔凈光滑,形成氣泡就非常困難。這樣加熱時(shí),液體的溫度可能上升到超過(guò)沸點(diǎn)很多而不沸騰,這種現(xiàn)象稱(chēng)為“過(guò)熱”。一旦有一個(gè)氣泡形成,由于液體在此溫度時(shí)的蒸氣壓遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)大氣壓和液柱壓力之和,因此上升的氣泡增大得非常快,甚至將液體沖溢出瓶外,這種不正常沸騰的現(xiàn)象稱(chēng)為“暴沸”。因此在加熱前應(yīng)加入助沸物以期引入氣化中心,保證沸騰平穩(wěn)。助沸物一般是表面疏松多孔、吸附有空氣的物體,如碎瓷片、沸石等。另外也可用幾根一端封閉的毛細(xì)管以引入氣化中心(注意毛細(xì)管有足夠的長(zhǎng)度,使其上端可擱在蒸餾瓶的頸部,開(kāi)口的一端朝下)。在任何情況下,切忌將助沸物加至已受熱接近沸騰的液體中,否則常因突然放出大量蒸氣而將大量液體從蒸餾瓶口噴出造成危險(xiǎn)。如果加熱前忘了加入助沸物,補(bǔ)加時(shí)必須先移去熱源,待加熱液體冷至沸點(diǎn)以下后方可加入。如果沸騰中途停止過(guò),則在重新加熱前應(yīng)加入新的助沸物。因?yàn)槠鸪跫尤氲闹形镌诩訜釙r(shí)逐出了部分空氣,再冷卻時(shí)吸附了液體,因而可能已經(jīng)失效。另外,如果采用浴液間接加熱,保持浴溫不要超過(guò)蒸餾液沸點(diǎn)20oC,這種加熱方式不但可以大大減少瓶?jī)?nèi)蒸餾液中各部分之間的溫差,而且可使蒸氣的氣泡不單從燒瓶的底部上升,也可沿著液體的邊沿上升,因而可大大減少過(guò)熱的可能。

純粹的液體有機(jī)化合物在一定的壓力下具有一定的沸點(diǎn),但是具有固定沸點(diǎn)的液體不一定都是純粹的化合物,因?yàn)槟承┯袡C(jī)化合物常和其它組分形成二元或三元共沸混和物,它們也有一定的沸點(diǎn)。不純物質(zhì)的沸點(diǎn)則要取決于雜質(zhì)的物理性質(zhì)以及它和純物質(zhì)間的相互作用。假如雜質(zhì)是不揮發(fā)的,則溶液的沸點(diǎn)比純物質(zhì)的沸點(diǎn)略有提高(但在蒸餾時(shí),實(shí)際上測(cè)量的并不是不純?nèi)芤旱姆悬c(diǎn),而是逸出蒸氣與其冷凝平衡時(shí)的溫度,即是餾出液的沸點(diǎn)而不是瓶中蒸餾液的沸點(diǎn))。若雜質(zhì)是揮發(fā)性的,則蒸餾時(shí)液體的沸點(diǎn)會(huì)逐漸升高或者由于兩種或多種物質(zhì)組成了共沸點(diǎn)混合物,在蒸餾過(guò)程中溫度可保持不變,停留在某一范圍內(nèi)。因此,沸點(diǎn)的恒定,并不意味著它是純粹的化合物。

蒸餾沸點(diǎn)差別較大的混合液體時(shí),沸點(diǎn)較低者先蒸出,沸點(diǎn)較高的隨后蒸出,不揮發(fā)的留在蒸餾器內(nèi),這樣,可達(dá)到分離和提純的目的。故蒸餾是分離和提純液態(tài)化合物常用的方法之一,是重要的基本操作,必須熟練掌握。但在蒸餾沸點(diǎn)比較接近的混合物時(shí),各種物質(zhì)的蒸氣將同時(shí)蒸出,只不過(guò)低沸點(diǎn)的多一些,故難于達(dá)到分離和提純的目的,只好借助于分餾。純液態(tài)化合物在蒸餾過(guò)程中沸程范圍很小(0.5~1℃)。所以,蒸餾可以利用來(lái)測(cè)定沸點(diǎn)。用蒸餾法測(cè)定沸點(diǎn)的方法為常量法,此法樣品用量較大,要10 mL以上,若樣品不多時(shí),應(yīng)采用微量法。

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